Вторая половина XIX в. считается началом эры производства различных пластмасс и других синтетических материалов.

Триумфальное шествие пластмасс началось с робких шагов в направлении использования природных пластических материалов, например, жевательной резинки и шеллака[71]. Прообразы современной жевательной резинки можно найти в любой части света. Известно, что еще древние греки использовали смолу мастичного дерева или пчелиный воск для освежения дыхания и очистки зубов от остатков пищи^{620}. Племена майя применяли в качестве жевательной резинки застывший сок гевеи — каучук. На севере Америки индейцы жевали смолу хвойных деревьев, которую выпаривали на костре. В Сибири была весьма популярна засохшая смола лиственницы, которой не только чистили зубы, но и укрепляли десны, а также лечили некоторые болезни.

В середине XIX в. американские предприниматели попытались наладить промышленное производство жевательной резинки, основываясь на использовании смолы хвойных деревьев, но это не дало желаемых результатов. В 1869 г. известный в те времена нью-йоркский фотограф Томас Адамс закупил большую партию сока гевеи, которую израсходовал на производство в кустарных условиях жевательной резинки наподобие мексиканской «чикле». Через два года он получил патент на оборудование для промышленного производства жевательной резинки. Продукция Адамса продавалась по 5 центов за штуку (доллар за коробку). Многим аптекарям Адамс раздавал первые партии товара бесплатно при условии, что они выставят образцы в своих витринах. Все рекламные ухищрения предприимчивого экс-фотографа увенчались успехом: продажи резинки постоянно увеличивались. В 1888 г. на его фабрике был изобретен новый сорт жевательной резинки с фруктовым вкусом «Тутти-Фрутти», которая приобрела необычайную популярность в Америке. Компания Адамса установила первые в истории автоматы по продаже жевательной резинки на железнодорожных станциях США.

Через два года на рынке появился новый игрок — компания Wrigley, которая в короткое время смогла потеснить фабрику Адамса. В 1893 г. эта компания предложила потребителю мятную жевательную резинку Spearmint и фруктовую Juicy Fruit, которые не исчезли с прилавков до настоящего времени. C этого момента история жевательной резинки стала развиваться со стремительной скоростью. Благодаря конвейерному производству жевательная резинка превратилась в массовый товар, а мода на жевание резинки распространилась из Америки по всему миру.

Шеллак с давних времен используется для изготовления лаков. В XIX столетии его стали применять в качестве изоляционного материала и в фотографии. До изобретения винила шеллак служил основным материалов для производства грампластинок (в СССР — вплоть до 1970 г.). В пиротехнике и военных технологиях шеллак используют как горючее вещество. Например, он входит в состав сигнальных огней (зеленый огонь: 85% — хлорат бария, 15% шеллак) и трассирующих пуль (55% — нитрат бария, 35% — магний, 10% — шеллак). Это вещество нетоксично для человека, поэтому до настоящего времени его применяют в качестве глазури для покрытия таблеток, карамельных конфет и других кондитерских изделий (обозначается как пищевая добавка Е–904).

Следующим этапом в истории пластмасс стало их получение в результате химической модификации природных материалов (таких, как нитроцеллюлоза, коллаген, галалит и каучук). В 60-х гг. XIX столетия начались опыты по созданию пластмассы на основе нитроцеллюлозы, растворимой в этаноле (см. т. 2, глава 8, п. 8.3.1). Первым модифицированным природным материалом считают паркезин, полученный английским ученым А. Парксом. Американский изобретатель Дж. У. Хайятт растворил в камфаре при высокой температуре и под большим давлением одну из форм нитрованной целлюлозы, которую называли коллодием. В результате проведенных операций получился целлулоид, который при нагревании становился пластичным, а при охлаждении приобретал такую же твердость, как у слоновой кости. Этот материал оказался пригодным для «пластичного стекла», фотографической пленки, расчесок и жестких воротничков мужских сорочек.

В 1897 г. педагоги Ганновера обратились к фабриканту Вильгельму Крайшу и предложили создать классные доски из негорючего материала белого цвета, по которому было бы можно писать графитовым грифелем и легко стирать написанное. Немецкие преподаватели не хотели больше писать мелом на классных досках, поскольку при этом пачкалась одежда. В сотрудничестве с австрийским химиком Ф.А. Спайттелером В. Крайш создал твердый рогоподобный материал на основе молочного белка — казеина. Необходимо признать, что задачу, поставленную перед В. Крайшем немецкими учителями, в то время решить не удалось. Полученный материал хотя и был белого цвета, но достаточно хорошо растворялся в воде. На модификацию его свойств, необходимых для практического применения, потребовалось несколько лет. В начале следующего столетия французские химики смогли получить нерастворимую пластмассу на основе казеина. Добиться этого они смогли в результате взаимодействия молочного белка с формальдегидом.

Новый материал, названный галалитом[72], был представлен в 1900 г. на Всемирной выставке в Париже. Поскольку галалит было нельзя отлить в заранее заготовленную форму, его получали прессованием в виде листов. При этом себестоимость производства нового материала оказалась сравнительно невысокой. Галалит без особого труда подвергали целому ряду механических операций: его резали, сверлили, наносили всевозможные рельефные узоры на поверхности и окрашивали в другие цвета.

Никакая другая пластмасса в то время не могла конкурировать с галалитом по цене и функциональным свойствам. Новая пластмасса по своим качествам была вполне сопоставима с такими природными материалами, как слоновая и моржовая кость, черепаховые панцири, рога копытных животных и древесина ценных пород.

Изделия из галалита были намного дешевле своих аналогов, выполненных из натурального сырья. Поэтому новую пластмассу стали широко использовать в легкой промышленности для изготовления различной фурнитуры и аксессуаров. В 1913 г. только в одной Германии на изготовление галалита в виде плит, труб и стержней потребовалось около тридцати миллионов литров молока.

На основе галалита изготавливали разнообразные имитации драгоценных камней, которые имели поразительное сходство с оригиналом. В 1926 г. Габриэлла «Коко» Шанель представила в журнале «Вог» короткое элегантное черное платье, украшенное только несколькими диагональными линиями. Мир моды назвал это платье «Фордом Шанель», ассоциируя его с всемирно известной автомобильной моделью «Т». Черное платье французского дизайнера оказалось вполне доступным для женщин многих социальных групп. Шанель обновляла свои проекты, дополняя их различными аксессуарами. Большую популярность пробрела бижутерия, выполненная в стиле «арт-деко». Галалит оказался превосходным материалом для изготовления такой высокохудожественной бижутерии. В 30-х гг. XX столетия новый материал также использовали для производства перьевых ручек, рукоятей тростей и зонтов, белых фортепьянных клавиш (полностью вытеснив натуральную слоновую кость), а также изоляторов для электротехнических товаров. К 1940 г. мировое производство галалита достигло 10000 тонн в год.

Во время Второй мировой войны химическая промышленность ощутила дефицит основного компонента — казеина, необходимого для получения галалита. Широкомасштабные боевые действия повлекли за собой сокращение объемов сельскохозяйственной продукции: молоко стало важным стратегическим товаром. Все его запасы шли на изготовление пищевых продуктов для снабжения армии и населения воющих держав. Поэтому производство галалита стало неуклонно сокращаться. Этому способствовало и еще одно обстоятельство. За годы войны значительно укрепился тот сектор химической промышленности, который был связан с производством полностью синтетических пластмасс.

Начало экспериментов по созданию синтетических пластмасс было положено еще в 70-х годах XIX в. В 1872 г. А. Байер установил, что при взаимодействии альдегидов с фенолами образуются смолоподобные вещества^{621}. Определить научное значение начатых исследований и довести их до широкого промышленного использования смог американский химик Л. X. Бакеланд.

Изначально Бакеланд стремился создать материал, способный заменить шеллак — природную смолу, вырабатываемую тропическими насекомыми. Повторив реакцию поликонденсации фенола и формальдегида, американский химик сначала синтезировал термопластичную фенолоформальдегидную смолу, получить которую в твердом состоянии можно было только в присутствии некоторых других реагентов. Данный полимер Л. Бакеланд назвал «Novolak», однако успеха на рынке он не имел. Продолжая исследовать взаимодействие между фенолом и формальдегидом, подбирая различные наполнители (асбестовый порошок и др.), американский химик получил полимер, для которого не смог подобрать растворителя. Это навело его на мысль о том, что такой практически нерастворимый и не проводящий электричества материал может оказаться весьма полезным для развивающейся электротехнической промышленности. В 1909 г. Лео Бакеланд сообщил о синтезированном им полимере, который он назвал бакелитом, и получил патент на его производство^{622}. Данный материал был первым синтетическим реактопластом — пластиком, который не размягчался при высокой температуре. Бакелит обладал уникальной комбинацией функциональных свойств: он поддавался формовке, имел высокую механическую прочность, не растворялся в агрессивных жидкостях, не проводил электричества и не размягчался при нагревании.

Новый материал сразу нашел применение практически во всех областях машиностроения, и особенно, в электротехнической промышленности. Из бакелита стали изготавливать корпуса электродвигателей, телефонов, радиоприемников, электросчетчиков, реле и магнитных пускателей, детали оружия и военной техники, мебельную фурнитуру, а также многое другое. По целому ряду свойств пластмассы на основе фенолоформальдегидной смолы (фенопласты) и сейчас остаются непревзойденными материалами. В частности, из бакелита делают гетинакс — материал, необходимый для изготовления печатных плат в электронной аппаратуре.

^{Лео Хендрик Бакеланд (1863–1944)} 

В России работы по созданию пластмасс на основе фенола и формальдегида вели в лаборатории на шелкоткацкой фабрике в поселке Дубровка, который расположен в окрестностях Орехово-Зуево. В 1914 г. группа русских химиков: В.И. Лисев, Г.С. Петров и К.И. Тарасов — синтезировала карболит, российский аналог бакелита. Свое название карболит получил от слов «карболовая кислота», альтернативного названия фенола. 26 октября 1916 г. Московское Губернское правление выдало торговому дому «Васильев и К°» свидетельство о том, что ему разрешается содержание завода для выработки диэлектрического материала под названием «карболит». Новый завод, получивший название «Карболит», был построен в Московской губернии в селе Крестовоздвиженском. В 1919 г. завод национализировало государство, а в 1931 г. его включили в объединение «Союзхимпластмасс». В настоящее время фенолоформальдегидные смолы и пластмассы на их основе выпускаются на многих отечественных химических заводах.

Еще одной разновидностью синтетических пластмасс являются эпоксидные смолы[73]. Первые попытки получить эпоксидные смолы на основе эпихлоргидрина с целью их дальнейшего практического применения предприняли американские технологи в 1927 г. Однако наиболее успешными в этом отношении оказались работы швейцарского химика П. Кастана и ученого из США С.О. Гринли. В 1936 г. практически одновременно они разработали методы синтеза, пригодные для промышленного производства этих материалов.

В настоящее время эпоксидные смолы (ЭС) представляют собой наиболее востребованную группу т. н. «конструкционных», или «технических» клеев, в которую входят полиуретан, акрилопласт и другие вещества. Эти высокоэффективные клеи используются в авиационной промышленности, судо- и автомобилестроении, а также в производстве спортивного инвентаря. Состав ЭС можно модифицировать, что позволяет решать многие технические задачи. ЭС используют для склеивания древесины, металла, стекла и некоторых пластмасс. В зависимости от состава ЭС после отверждения могут быть гибкими или твердыми, бесцветными или окрашенными. По сравнению с другими клеями ЭС обладают лучшей устойчивостью к действию высоких температур или химически агрессивных сред. Некоторые разновидности ЭС затвердевают только под действием УФ-излучения. Их обычно применяют в оптике, волоконной оптике и стоматологии.

В настоящее время одними из наиболее распространенных синтетических пластмасс являются поливинилхлорид (ПВХ) и полиэтилен (ПЭ). Первый из этих полимеров случайным образом дважды был синтезирован еще в XIX столетии: в 1835 г. это вещество получил французский химик А.В. Реньо^{623}, а спустя 37 лет эксперимент повторил немецкий химик О. Бауман. В обоих случаях ученые получили твердое вещество на дне содержащих винилхлорид стеклянных колб, которые на длительное время были выставлены на прямой солнечный свет. В XIX в. технологи так и не смогли найти практическое применение синтезированным продуктам.

Только в начале XX столетия русский химик И.И. Остромысленский, занимаясь изучением полимеризации диеновых углеводородов, разработал промышленную технологию синтеза ПВХ, которую запатентовал в США спустя практически 15 лет^{624}. Примерно в то же время немецкий химик и технолог Фриц Клатте пытался создать промышленную технологию синтеза ПВХ. Однако образцы, синтезированные немецким технологом, были слишком хрупкими, поэтому материал оказался непригодным для серийного производства. Используя различные добавки, в 1926 г. американский изобретатель У.Л. Семой сумел пластифицировать ПВХ. В результате получился достаточно гибкий и эластичный материал, который нашел широкое применение в различных областях промышленного производства.

В настоящее время ПВХ используют для изготовления электроизоляции проводов и кабелей, листов, труб, пленок, искусственной кожи, волокна и линолеума. ПВХ применяют также в обувной и мебельной промышленности, в производстве виниловых грампластинок, профилей для окон и дверей, а также в качестве уплотнителей, заменивших сложные механические затворы.

^{Анри Виктор Реньо (1810–1878)}

^{Ойген Бауман (1846–1896)} 

Изобретателем полиэтилена (ПЭ) считают немецкого инженера-химика Ганса фон Пехманна. В 1898 г. при нагревании диазометана он случайно получил новый продукт. Его коллеги О. Бамбергер и Ф. Штирнер изучили состав этого белого воскообразного вещества и установили, что оно состоит из бесконечных цепочек, элементарным фрагментом которых является группа –CH₂–. Поэтому новое вещество стали называть полиэтиленом. Однако на рубеже веков для синтезированного материала не удалось найти области практического применения. Второе рождение ПЭ состоялось в 1933 г. благодаря британским инженерам Э. Фосету и Р. Гибсону, которые, выдерживая смесь этилена и бензальдегида при давлении ~5 МПа, вновь получили белое воскообразное вещество. Поскольку на первых этапах исследований реакцию полимеризации инициировало небольшое количество кислорода, присутствующего в аппаратуре, добиться хорошей воспроизводимости процесса не удавалось. Так продолжалось вплоть до 1935 г., когда еще один британский инженер Майкл Перрин превратил экспериментальную методику в надежный технологический процесс получения полиэтилена низкой плотности (ПЭНП). Физики установили, что ПЭНП, являясь практически идеальным изолятором при обычных температурах, обладает низкими значениями тангенса угла потерь при ультравысоких частотах. В связи с началом Второй мировой войны технология производства ПЭНП была засекречена, а его коммерческое использование приостановлено. Весь получаемый материал использовали для изготовления изоляции коаксиальных кабелей в УВЧи СВЧ-радарных установках.

В послевоенные годы основные усилия технологов были направлены на поиск катализаторов, которые позволяли бы осуществлять синтез ПЭ в менее жестких условиях. В 1951 г. сотрудники фирмы «Филипс» предложили катализатор на основе оксида хрома (VI), что позволило снизить температуру и давление в реакционной камере. Через два года немецкий химик Карл Циглер разработал многокомпонентный катализатор на основе галогенидов титана и алюминийорганических соединений. Долгие годы полиэтилен высокой плотности (ПЭВП) получали в мягких условиях с использованием катализаторов двух типов.

Третий тип каталитических систем для синтеза ПЭ на основе металлоценов был открыт в Германии У. Камински и X. Синном. C 1976 г. немецкие химики доказали высокую эффективность этих катализаторов при получении различных сополимеров с другими олефинами. На основе этих активаторов были разработаны технологии синтеза ПЭ низкого давления, а также ПЭ линейного строения и малой плотности. Поскольку ПЭ является нетоксичным материалом, его широко применяют в качестве упаковочного материала в пищевой промышленности и медицине^{625}. В настоящее время ПЭ различных марок является самым распространенным видом синтетических пластмасс. Изделия из этого материала используются практически во всех сферах человеческой деятельности.

Когда в конце XV в. испанские и португальские конкистадоры попали в Америку, они познакомились с еще одним новым веществом. Это был натуральный каучук[74]. Изготовленный из этого материала мяч был упругим и отскакивал от твердой поверхности. Индейцы делали такие мячи из млечного сока некоторых растений, в основном бразильской гевеи. На языке племени тупи-гуарани «каучук» означал «слезы дерева»^{626}.

Долгое время каучук оставался забавной игрушкой. Некоторый интерес к новому веществу у химиков наметился лишь во второй половине XVIII столетия. В 1761 г. первыми химическими исследованиями каучука занялся П.Ж. Макер (см. т. 1, глава 6, п. 6.5). C 1768 г. из каучука стали изготавливать пробки и шланги для соединения стеклянных трубок^{627}. В 1770 г. английский химик Дж. Пристли (см. т. 1, глава 6, п. 6.6) обнаружил, что с помощью нового материала с поверхности бумаги можно стереть надпись, сделанную графитовым карандашом. Так появился ластик.

В 1820 г. Томас Хэнкок получил патент на эластичную ткань, изготовленную на основе натурального каучука. Наиболее удобный способ изготовления непромокаемой ткани в 1823 г. придумал шотландский изобретатель Чарльз Макинтош. Он предложил два слоя материи проклеивать раствором каучука в минеральном масле. Из такой ткани, которую назвали «макинтошем», стали шить плащи для защиты от дождя.

Однако со временем выяснилось, что новая одежда не так уж и хороша: в жару ткань прилипала в другой одежде, а в холод теряла эластичность и трескалась. Значительного успеха в усовершенствовании изделий на основе каучука в 1839 г. достиг американский изобретатель Чарльз Гудьир^{628}.

Пятилетние эксперименты с различными веществами не давали желаемых результатов. Наконец, Гудьиру пришла идея нагреть сырой каучук с оксидом свинца и серой. В итоге получилась эластичная масса, которую назвали резиной. Сам процесс превращения каучука в резину стали именовать вулканизацией[75]. Резина обладала рядом неоспоримых достоинств: она не трескалась в морозную погоду и не размягчалась даже в сильную жару. Новый материал оказался более эластичным, чем исходный каучук[76]. Кроме того, резина оказалась устойчивой по отношению к тем веществам, в которых растворялся каучук.

^{Сбор латекса гевеи (Шри-Ланка)}

^{Чарльз Гудъир (1800–1860)}  

Механизм преобразования каучука в резину в то время не был распознан, но это не помешало широкому практическому использованию нового материала. В 1846 г. Т. Хэнкок разработал способ получения резиновых изделий путем формования. Вслед за ним А. Паркер изобрел метод холодной вулканизации резины. В 1852 г. было налажено производство эбонита, а через 36 лет Дж. Б. Данлоп изобрел резиновую пневматическую шину для велосипеда, которая позднее стала использоваться и в автомобилестроении.

В 1890 г. мировое потребление каучука составляло 26975 т, двадцать лет спустя — 96500 т, а к 1920 г. оно достигло уже 342500 т.^{629} В 1903 г. в США Генри Форд наладил массовое производство автомобилей, поэтому основным потребителем каучука и резины явилась американская промышленность. Стратегически важным материалом каучук стал после того, как из него в огромных масштабах стали изготавливать шины не только для автомобилей, но и для самолетов. Продукция всех плантаций гевеи уже не могла удовлетворить постоянно увеличивающийся спрос на каучук.

Химики предприняли попытки разгадать состав этого материала. Было известно, что при нагревании каучук разлагается, и из него выделяется легкокипящая жидкость. Изучение этой жидкости привело к открытию первого соединения ряда диеновых углеводородов — CH₂=C(CH₃)CH=CH₂, которому в 1860 г. английский химик Ч. Уильямс дал название «изопрен». В 1879 г. французский ученый Г. Бушар да сделал чрезвычайно важное открытие: он показал, что под действием соляной кислоты изопрен затвердевает, образуя нечто похожее на исходный каучук. Интерес к диеновому углеводороду заметно вырос после того, как в 1882 г. У. Тильден получил изопрен из терпенов и установил строение его молекулы. Еще один способ синтеза изопрена из ацетилена и ацетона предложил русский химик-органик В.Н. Ипатьев (см. т. 2, глава 3, п. 3.7).

Не зная, какую структуру имеет вещество, химики пытались синтезировать новые материалы эмпирическим путем, перебирая различные варианты. Иногда такой длительный и трудоемкий подход может принести неожиданную удачу. Но чаще всего, шансы получить искусственный материал, идентичный по своим свойствам натуральному, оказывались совсем мизерными.

Еще в 1899 г. ученик А.М. Бутлерова И.Л. Кондаков осуществил каталитическую полимеризацию диметилбутадиена и получил каучукоподобное вещество. Аналогичный способ предложил немецкий химик Ф. Гофман. В 1913 г. им был получен диметилбутадиеновый каучук, который по своим свойствам отличался от натурального^{630}. Продолжая исследования, Гофман нашел органические вещества, ускоряющие процесс полимеризации. На основе результатов его исследований в 1936 г. было создано крупное промышленное производство синтетического каучука на заводе Буна в Шкопау. Этот материал по некоторым свойствам не уступал натуральному каучуку.

Альтернативный способ получения синтетического каучука был разработан русским химиком С.В. Лебедевым. В 1908 г. ученый занялся проблемой полимеризации диеновых углеводородов. Он начал свои исследования с более простого по строению дивинила (бутадиена–1,3 — CH₂=CH-CH=CH₂). С.В. Лебедев открыл оригинальный способ синтеза дивинила из этилового спирта, который стали называть его именем:

2С₂Н₅ОН → CH₂ = CH–CH=CH₂ + 2Н₂O + H₂ (8.10)

В 1927 г. русский ученый смог получить синтетический каучук полимеризацией бутадиена с использованием металлического натрия в качестве катализатора. Уже в 1932 г. в Ярославле и Воронеже впервые в мире было налажено производство бутадиенового каучука. Основным потребителем синтетического каучука (CK) стали шинные заводы.

Еще одна разновидность CK была получена в 1930 г. в лаборатории американского химического концерна «Дюпон» под руководством У. X. Карозерса (см. т. 2, глава 8, п. 8.3.5). Мономером при синтезе нового CK оказался 2-хлор-бутадиен–1,3 (хлоропрен CH₂=CCl–CH=CH₂). Процесс полимеризации хлоропрена осуществлялся с большой скоростью, давая продукт, выгодно отличающийся по своим качествам от других марок С.К. Новый материал, получивший торговое название неопрен, превосходил натуральный каучук по устойчивости к маслам, агрессивным средам и УФ-излучению.

^{Сергей Васильевич Лебедев (1874–1934)} 

И все же промышленность нуждалась в синтетическом материале, который был бы полностью идентичен натуральному каучуку. Поэтому одновременно с эмпирическим поиском оптимальных методов промышленного получения CK предпринимались попытки разгадать секрет строения природного материала.

Прежде всего, главную задачу органики видели в выяснении того, чем природный каучук отличается от синтетического, имея одинаковый качественный и количественный состав. В 1924 г. один из создателей химии полимеров немецкий профессор Герман Штаудингер установил, что натуральный каучук представляет собой полимер.

^{Герман Штаудингер (1881–1965)}

Немецкий ученый применил к изучению строения каучука созданное им ранее учение о высокомолекулярных соединениях. Г. Штаудингер доказал, что полимеры представляют собой соединения, состоящие из больших молекул, атомы которых связаны между собой ковалентными связями. Для описания таких молекул он ввел в науку понятие макромолекула. Выдвинутую им теорию цепного строения макромолекул, немецкий химик в дальнейшем дополнил понятиями разветвленной макромолекулы и трехмерной полимерной сетки. Г. Штаудингер установил связь между молекулярной массой полимера и вязкостью его раствора. Полученные им результаты позволили создать вискозиметрический метод определения молекулярной массы полимеров.

Наконец, стало ясно, что натуральный каучук представляет собой полимер, в котором отдельные изопреновые звенья соединены в длинные беспорядочно перепутанные цепочки. Полученные знания позволили выяснить механизмы процессов полимеризации изопрена и вулканизации каучука. При полимеризации одна из двойных связей в молекуле изопрена утрачивается, но вторая — остается. В процессе вулканизации атомы серы присоединяются по месту оставшихся двойных связей, «сшивая» друг с другом соседние полимерные цепи мостиками. В результате формируется сетка, состоящая из линейных цепочек.

Проведенные в дальнейшем рентгенографические исследования пролили свет на уникальные свойства природного каучука^{631}. Оказалось, что он относится к так называемым стереорегулярным полимерам: все мономерные звенья в нем соединены определенным образом — так, что они располагаются по одну сторону относительно оставшихся двойных связей.

При лабораторном или промышленном синтезе изопрена его звенья соединялись друг с другом произвольным способом, образуя каучук с нерегулярным строением. Таким образом, перед химиками возникла новая задача: научиться управлять ходом полимеризации исходного соединения (бутадиена или изопрена), чтобы получать определенную пространственную структуру.

Разработать метод синтеза цис-полимера удалось лишь тогда, когда были найдены особые катализаторы, управляющие порядком пространственного расположения молекул мономера в ходе их соединения в бесконечные цепочки. Такие катализаторы на основе металлоценов Ti, Al и Zr были открыты итальянскими химиками под руководством Джулио Натты, а также коллективом немецких ученых, который возглавлял Карл Циглер.

^{Джулио Натта (1903–1979)}

^{Карл Циглер (1898–1973)} 

В настоящее время химическая промышленность производит множество различных CK — изопреновых, бутадиен-стирольных, кремнийорганических, уретановых, акрилатных и др., каждый из которых имеет свою область применения.