Младший брат Платона Зубова, генерал-майор (1792), генерал-аншеф (1796). Он понравился императрице, и ревнивый брат отослал его в действующую армию. Валериан отличился при взятии Измаила в 1790 г., потерял ногу в 1794 г. при подавлении восстания Костюшко. Он командовал походом в Персию в 1796 г., но Павел I, взойдя на престол, отозвал армию обратно.